terc-butil hidroperoksid

Iz Wikipedije, slobodne enciklopedije
Idi na navigaciju Idi na pretragu
tert- butil hidroperoksid [1]
Tert-butilhidroperoksid.svg
TBHP.png
Općenito
Sustavno ime
terc-butil hidroperoksid
Kratice TBHP
Tradicionalna imena terc-butil hidroperoksid
Chem. formula C₄H₁₀O₂
Fizička svojstva
država bezbojna tekućina oštrog mirisa
Molekulska masa 90,12 g/ mol
Gustoća 0,896 g / cm³
Toplinska svojstva
T. plutati. –5,5 ℃
T. kip. 133 ℃
T. pop. 35 ℃
Kemijska svojstva
pK a 12.8
Optička svojstva
Indeks loma 1,40065
Klasifikacija
CAS broj 75-91-2 (prikaz, stručni).
Pubchem 6410
ChemSpider 6170
EINECS broj 200-915-7
RTECS EQ4900000
ChEBI 64090
UN broj 3109
CC (C) (C) OO
InChI = 1S / C4H10O2 / c1-4 (2,3) 6-5 / h5H, 1-3H3
Podaci se temelje na standardnim uvjetima (25 ℃, 100 kPa) osim ako nije drugačije naznačeno.

tert - butil hidroperoksid (TBHP, t- BuOOH) je organski spoj koji pripada klasi peroksida . Široko se koristi u organskoj sintezi kao selektivno i jeftino oksidacijsko sredstvo . Obično se koristi u obliku 70-90% vodenih otopina ili u obliku otopine u ugljikovodičnim otapalima [2] .

Primjena u organskoj sintezi

tert-butil hidroperoksid se koristi za oksidaciju različitih supstrata za stvaranje epoksida , ketona , aldehida , estera , nitro spojeva i azoksi spojeva . Najviše se koristi kao reagens za epoksidaciju (uključujući asimetričnu Sharplessovu epoksidaciju ) i dihidroksilaciju alkena [2] .

Primjena terc-butil hidroperoksida u reakciji asimetrične epoksidacije

Sigurnost, skladištenje i uporaba

Reagens je oksidacijsko sredstvo i može burno reagirati s nekim redukcijskim agensima . Zapaljiv je, osjetljiv na udarce i iskre [2] . tert-butil hidroperoksid je prilično stabilan na sobnoj temperaturi i ne treba ga hladiti. Naprotiv, važno je ne smrzavati vodene otopine ove tvari. Maksimalna preporučena temperatura skladištenja terc - butil hidroperoksida je 38°C. 70% otopina može se lako zapaliti u prisutnosti otvorenog plamena, ali neće eksplodirati ako nije u zatvorenom spremniku. To je prednost transporta u plastičnim kanisterima koji se tope pri paljenju. Kao jako oksidacijsko sredstvo, terc-butil hidroperoksid iritira kožu i sluznicu [3] .

Ipak, prema B. Sharplessu, terc-butil hidroperoksid je stabilniji od vodikovog peroksida ili peroctene kiseline . Manje je osjetljiv na kontaminaciju metalom. Od 1972. do pisanja članka 1979. godine, u Sharplessovom laboratoriju nije se dogodila niti jedna eksplozija tert-butil hidroperoksida, unatoč aktivnom radu na njegovim reakcijama kataliziranim metalima (ponekad je opterećenje dosezalo 5 mola reagensa po reakciji). Prema njegovim riječima, strah od tert- butilhidroperoksida može se objasniti čestim strahom od peroksida među organskim kemičarima, kao i malim iskustvom s tim reagensom. Ipak, smatra on, prema toj supstanci se mora "tretirati s poštovanjem". Sharpless nudi tri pravila za rad s tert-butil hidroperoksidom:

  1. Nikada nemojte dodavati kap jake kiseline u koncentriranu otopinu terc-butil hidroperoksida.
  2. Nikada nemojte dodavati prijelazne metale za koje je poznato da dobro kataliziraju autooksidaciju (osobito željezo , mangan i kobalt ).
  3. Nikada nemojte raditi s čistim tert-butil hidroperoksidom i izbjegavajte rad s koncentriranim otopinama kad god je to moguće [3] .

terc-butil hidroperoksid se ne smije destilirati. Za dobivanje otopine u organskom otapalu predložena je tehnika koja se temelji na ekstrakciji tvari iz vodenih otopina i naknadnoj kontroliranoj azeotropnoj destilaciji otapala. Tehnika omogućuje dobivanje 4,1 M otopine terc-butil hidroperoksida u 1,2-dikloretanu . Također možete ukloniti ostatke vode nakon ekstrakcije miješanjem otopine s bezvodnim magnezijevim sulfatom i zatim filtriranjem kroz staklenu vunu ( Schottovi filtri mogu biti kontaminirani metalima). Ovako osušena otopina terc-butil hidroperoksida nešto je manje učinkovita od one dobivene destilacijom 1,2-dikloretana [3] .

U nekim izvorima, baš kao u NFPA 704, ima ocjenu 4-4-4 i "snažan oksidant", ali u drugim izvorima ima niže ocjene od 3-2-2 ili 1-4-4.

Bilješke (uredi)

  1. Kemijska enciklopedija / Ch. izd. I. L. Knunyants. - M .: Sovjetska enciklopedija, 1988. - T. Svezak 1. - Str. 334.
  2. 1 2 3 Jones AK, Wilson TE, Nikam SS, Li Z., MacLeodé PD, Li C.-J., Ratnikov MO, Doyle MP tert- Butyl Hydroperoxide (eng.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Sinteza. - 2012.- doi : 10.1002 / 047084289X.rb385.pub3 .
  3. 1 2 3 Sharpless KB, Verhoeven TR Metal-katalizirana, visokoselektivna oksigenacija olefina i acetilena s terc- butil hidroperoksidom. Praktična razmatranja i mehanizmi (engleski) // Aldrichimica Acta. - 1979. - Vol. 12 , br. 4 . - str . 63-74 .