Organski peroksidi

Iz Wikipedije, besplatne enciklopedije
Idi na navigaciju Idi na pretraživanje

Organski peroksidi su spojevi sastava ROOR ', koji sadrže peroksidnu skupinu OO i organski su derivati vodikovog peroksida , u čijoj molekuli su oba vodikova atoma zamijenjena ugljikovodikovim radikalima.

Nomenklatura

Organski peroksidi mogu biti simetrični ROOR ili nesimetrični ROOR '. Njihovo ime nastalo je od naziva odgovarajućih radikala ugljikovodika i završetka "peroksid":

  • - dimetil peroksid
  • - terc -butil metil peroksid

Primanje

Organski peroksidi mogu se pripremiti na različite načine. Najčešći:

  • Sinteza plinske faze iz ugljikovodika i kisika

Na temperaturama od 150-200 ° C, u prisutnosti vodene pare i bromovodonika, izobutan se oksidira kisikom u tvorevinu . butil peroksid. Izopentan ulazi u slične reakcije.

Alkiliranjem vodikovog peroksida s esterima sulfonskih kiselina ili reakcijom vodikovog peroksida s alkoholima u prisutnosti kiseline mogu se dobiti simetrični dialkil peroksidi:

Kao rezultat alkilacije hidroperoksida, mogu se dobiti asimetrični dialkil peroksidi:

  • Pristupanje je treće. alkilhidroperoksidi u alkene s aktiviranom dvostrukom vezom:

Osim toga, među smjesom produkata autooksidacije ugljikovodika nastaju dialkil peroksidi različitih struktura zbog rekombinacije radikala alkoksila i alkoperoksila:

Fizička i kemijska svojstva

Niži dialkil peroksidi iznimno su nestabilni spojevi i mogu eksplodirati od najmanjeg mehaničkog naprezanja. S povećanjem molekularne mase povećava se stabilnost peroksida. Na primjer, di- tert. butil peroksid je sposoban destilirati bez raspadanja pri atmosferskom tlaku. S daljnjim povećanjem duljine lanca ugljikovodika, vrelište peroksida raste i doseže temperaturu razgradnje, ali se takvi peroksidi mogu destilirati pod sniženim tlakom. U prisutnosti iona prijelaznih metala koji kataliziraju razgradnju dialkil peroksida, njihova se stabilnost naglo smanjuje.

Dialkil peroksidi relativno su otporni na kiseline i baze. No, u prisutnosti arilnih supstituenata i atoma vodika u α-položaju, hidroliza peroksida u prisutnosti kiselina i baza je olakšana, dok nastaju alkoholi:

Zbog prisutnosti nestabilne peroksidne skupine OO, peroksidi se pri zagrijavanju raspadaju prema homolitičkom mehanizmu:

Dobiveni aktivni alkoksilni radikali mogu se rekombinirati, razgraditi i ući u sekundarne reakcije, ukloniti atome vodika iz molekula otapala i drugih tvari, što dovodi do stvaranja složene smjese produkata. Dakle, tijekom termolize dipropil peroksida nastaju propanal , formaldehid , ugljikov monoksid , ugljični dioksid , niži ugljikovodici i vodik .

Dialkil peroksidi, kao i drugi peroksidi, pokazuju oksidacijska svojstva i sposobni su oksidirati i organske i anorganske spojeve.

Primjena

Dialkil peroksidi koriste se kao inicijatori u procesima radikalne polimerizacije .

Učinci na tijelo

Peroksidi u dodiru s kožom i sluznicama izazivaju iritaciju i mogu dovesti do dermatitisa i nekroze . Kontakt očima je posebno opasan.

Književnost

  • V. L. Antonovsky, S. L. Khursan. Fizikalna kemija organskih peroksida. - M .: ICC "Akademkniga", 2003. - 391 str. - 400 primjeraka. -ISBN 5-94628-126-7 .
  • A. I. Rakhimov. Kemija i tehnologija organskih spojeva peroksida. - M .: "Kemija", 1979. - 392 str. - 2900 primjeraka
  • E.J.E. Hawkins Organski peroksidi, njihova proizvodnja i reakcije. - M., Leningrad: "Kemija", 1961. - 536 str. - 4000 primjeraka.
  • V. Karnozhitsky. Organski peroksidi. - M .: Nakladništvo inozemne književnosti, 1961. - 155 str.